СІРЧАНА КИСЛОТА (H2SO4): ВЛАСТИВОСТІ, СТРУКТУРА ТА ВИКОРИСТАННЯ - ХІМІЯ - 2025

Сірчана кислота (H ₂ SO ₄₎ являє собою рідину, масляниста, безбарвна хімічна сполука, розчинний у воді з виділенням тепла і корозія металів і тканинами. Він запікає деревину та більшість органічних речовин при контакті з нею, але навряд чи викличе пожежу.

Сірчана кислота, мабуть, найважливіша з усіх важких промислових хімікатів, і її споживання неодноразово цитується як показник загального стану економіки нації.

Сірчана кислота 96% надчиста

Тривалий вплив низьких концентрацій або короткочасний вплив високих концентрацій може спричинити несприятливі наслідки для здоров'я. На сьогодні найважливіше використання сірчаної кислоти у промисловості з фосфорними добривами.

Інші важливі сфери застосування - у переробці нафти, виробництві пігментів, маринуванні сталі, добуванні кольорових металів, виробництві вибухових речовин, миючих засобів, пластмас, штучних волокон та фармацевтичних препаратів.

Вітріол, попередник сірчаної кислоти

У середньовічній Європі сірчана кислота була відома алхіміками як вітріол, вітріолова олія або витріоловий лікер. Він вважався найважливішою хімічною речовиною, і його намагалися використовувати як камінь філософа.

Сірчана кислота скелетної формули

Вже у шумерів був список різних видів вітріолу. Крім того, Гален, грецький лікар Діоскорид та Пліній Старший підняли своє медичне використання.

Ліворуч: «Алхімік у пошуках каменя філософа» Джозефа Райт, 1771 р. / Праворуч: анаграматична фігура, що зображає вітріола, згідно алхімічного девізу «Відвідайте тераси інтер’єри; виправлення інвестицій okultum lapidem »(« Відвідайте внутрішні ділянки землі, виправляючи, ви знайдете прихований камінь »). Stolzius von Stolzembuirg, Theatrum Chymicum, 1614

У елліністичних алхімічних роботах вже згадувалося про металургійне використання вітріолових речовин. Вітріол відноситься до групи склоподібних мінералів, з яких можна отримати сірчану кислоту.

Формула

-Формула : H ₂ SO ₄

-Колька Кас : 7664-93-9

Хімічна структура

У 2D

Сірчана кислота

У 3d

Молекулярна модель сірчаної кислоти / кульки та стрижня

Сірчана кислота / Молекулярна модель сфер

характеристики

Фізичні та хімічні властивості

Сірчана кислота належить до реакційноздатної групи сильних окислюючих кислот.

Реакції з повітрям і водою

- Реакція з водою незначна, якщо кислотність не перевищує 80-90%, тоді тепло гідролізу надзвичайне, це може спричинити сильні опіки.

Запалюваність

- Сильні окислювальні кислоти, як правило, не горючі. Вони можуть прискорити згоряння інших матеріалів, подаючи кисень до місця горіння.

- Однак сірчана кислота відрізняється високою реакційною здатністю і здатна запалювати дрібнодисперсні горючі матеріали при контакті з ними.

- При нагріванні він виділяє високотоксичні пари.

- Це вибухонебезпечно чи несумісно з величезною різноманітністю речовин.

- Він може зазнавати сильних хімічних змін при високих температурах і тиску.

- Він може бурхливо реагувати з водою.

Реактивність

- Сірчана кислота сильно кисла.

- бурхливо реагує на пентафторид брому.

- вибухає пара-нітротолуолом при 80 ° С.

- Вибух відбувається, коли концентровану сірчану кислоту змішують з кристалічним перманганатом калію в ємності, що містить вологу. Утворюється гептоксид марганцю, який вибухає при 70 ° С.

- Суміш акрилонітрилу з концентрованою сірчаною кислотою необхідно добре зберігати в холодильнику, інакше відбувається бурхлива екзотермічна реакція.

- підвищення температури та тиску при змішуванні сірчаної кислоти (96%) в рівних порціях з будь-якою з таких речовин: ацетонітрил, акролеїн, 2-аміноетанол, гідроксид амонію (28%), анілін, н-бутиральдегід хлорсульфонова кислота, етилендіамін, етиленоімін, епіхлоргідрин, етиленцианогідрин, соляна кислота (36%), фтористоводородна кислота (48,7%), пропіленоксид, гідроксид натрію, мономер стиролу.

- Сірчана кислота (концентрована) надзвичайно небезпечна при контакті з карбідами, броматами, хлоратами, ґрунтуючими матеріалами, піратами та порошкоподібними металами.

- Може викликати насильницьку полімеризацію аллілхлориду та екзотермічно реагує з гіпохлоритом натрію, утворюючи газ хлору.

- Змішуючи хлор-сірчану кислоту та 98% сірчану кислоту, отримують HCl.

Токсичність

- Сірчана кислота є корозійною для всіх тканин організму. Вдихання пари може спричинити серйозне ураження легенів. Контакт з очима може призвести до повної втрати зору. Контакт зі шкірою може спричинити сильний некроз.

- Попадання сірчаної кислоти в кількості від 1 чайної ложки до половини унції концентрованого хімічного речовини може бути смертельним для дорослої людини. Навіть кілька крапель можуть бути смертельними, якщо кислота потрапить у дихальну трубу.

- Хронічне вплив може спричинити трахеобронхіт, стоматит, кон’юнктивіт та гастрит. Перфорація шлунка та перитоніт можуть виникати і можуть супроводжуватися порушенням кровообігу. Циркуляторний шок часто є безпосередньою причиною смерті.

- Люди з хронічними респіраторними, шлунково-кишковими або нервовими захворюваннями та будь-якими захворюваннями очей та шкіри піддаються більшому ризику.

Програми

- Сірчана кислота - одна з найбільш широко використовуваних промислових хімікатів у світі. Але більшість його застосувань можна вважати непрямими, беручи участь як реагент, а не як інгредієнт.

- Більшість сірчаної кислоти закінчується як відпрацьована кислота при виробництві інших сполук, або як якийсь вид залишку сульфату.

- У ряді продуктів входить сірка або сірчана кислота, але майже всі вони - спеціальні товари низького обсягу.

- Близько 19% виробленої в 2014 р. Сірчаної кислоти було спожито близько двадцяти хімічних процесів, а решта споживалась у широкому спектрі промислових та технічних застосувань.

- Зростання попиту на сірчану кислоту в усьому світі пов'язане із зменшенням кількості виробництва: фосфорної кислоти, діоксиду титану, фтористоводневої кислоти, сульфату амонію та для переробки урану та металургійних виробництв.

Непрямі

- Найбільшим споживачем сірчаної кислоти на сьогодні є галузь з виробництва добрив. Це становило трохи більше 58% від загального світового споживання в 2014 році. Однак, очікується, що до 2019 року ця частка зменшиться до приблизно 56%, головним чином внаслідок більшого зростання інших хімічних та промислових застосувань.

- Виробництво фосфорних добрив, особливо фосфорної кислоти, є основним ринком сірчаної кислоти. Він також використовується для виготовлення матеріалів для добрив, таких як потрійний суперфосфат та моно- і діамонієві фосфати. Менші кількості використовуються для виробництва суперфосфату та сульфату амонію.

- В інших промислових сферах значну кількість сірчаної кислоти використовують як реакційне середовище реакції дегідратації кислоти, в органічній хімії та нафтохімічних процесах, пов'язаних з реакціями, такими як нітрування, конденсація та зневоднення, а також при очищенні нафта, де її використовують при рафінуванні, алкілуванні та очищенні сирих дистилятів.

- У неорганічній хімічній промисловості помітне його використання у виробництві пігментів TiO2, соляної та фтористоводневої кислоти.

- У металургійній промисловості сірчану кислоту використовують для маринування сталі, вилуговування мідних, уранових та ванадієвих руд при гідрометалургійній обробці корисних копалин, а також для приготування електролітичних ванн для очищення та покриття Кольорові метали.

- Певні процеси виготовлення деревної целюлози в паперовій промисловості, у виробництві деяких текстильних виробів, у виробництві хімічних волокон і в дубленні шкур також потребують сірчаної кислоти.

Прямий

- Мабуть, найбільше використання сірчаної кислоти, в яку сірка входить в кінцевий продукт, є в процесі органічного сульфування, особливо для виробництва миючих засобів.

- Сульфонація також відіграє важливу роль в отриманні інших органічних хімічних речовин і незначних фармацевтичних препаратів.

- Свинцево-кислотні акумулятори є одним з найвідоміших споживчих продуктів сірчаної кислоти, що становить лише невелику частку від загального споживання сірчаної кислоти.

- За певних умов сірчана кислота використовується безпосередньо в сільському господарстві, для відновлення високощелочних ґрунтів, таких як у пустельних районах західних Сполучених Штатів. Однак це використання не має великого значення з точки зору загального обсягу використовуваної сірчаної кислоти.

Розвиток сірчанокислої промисловості

Вітріоловий процес

кристали мідного (II) сульфату, які утворюють синій вітріол

Найдавніший спосіб отримання сірчаної кислоти - це так званий "процес вітріолу", який ґрунтується на термічному розкладанні вітріолів, що представляють собою сульфати різних типів, природного походження.

Перські алхіміки Джабір ібн Хайян (також відомий як Гебер, 721 - 815 рр.), Разі (865 р. - 925 р.) Та Джамал Дін аль-Ватват (1318 р. Н.) Включили вітріол у свої списки класифікації мінералів.

Перші згадки про "процес вітріолу" з'являються в працях Джабіра ібн Хайяна. Тоді алхіміки святий Альберт Великий та Василій Валентин описали процес більш докладно. В якості сировини використовувались глинозем і халькантит (блакитний вітріол).

Наприкінці середньовіччя сірчану кислоту в невеликій кількості отримували у скляній тарі, в якій сірку спалювали селектором у вологому середовищі.

Процес вітріолу застосовувався в промислових масштабах з 16 століття через більший попит на сірчану кислоту.

Вітріол Нордхаузен

Основна увага у виробництві була в німецькому місті Нордхаузен (саме тому вітріол почали називати "вітріолом Нордхаузена"), де використовувався сульфат заліза (II) (зелений вітріол, FeSO ₄ - 7H ₂ O) в якості сировини, яку нагрівали, а отриманий триоксид сірки змішували з водою для отримання сірчаної кислоти (олія вітріолу).

Процес здійснювався в галерах, деякі з яких мали кілька рівнів паралельно для отримання більшої кількості вітріолової олії.

Гейлі використовується при виробництві вітріолу

Камери свинцю

У 18 столітті був розроблений більш економічний процес одержання сірчаної кислоти, відомий як "процес свинцевої камери".

До цього часу максимальна концентрація отриманої кислоти становила 78%, тоді як при "процесі вітріолу" отримували концентровану кислоту та олей, тому цей метод продовжував застосовуватися в певних галузях галузі до появи "процесу" контакт "1870 р., з яким концентровану кислоту можна було отримати дешевше.

Олійна або димчаста сірчана кислота (CAS: 8014-95-7) - це розчин маслянистої консистенції та темно-коричневого кольору, зі змінним складом триоксиду сірки та сірчаної кислоти, який можна описати формулою H ₂ SO ₄ . xSO ₃ (де x являє собою вільний молярний вміст оксиду сірки (VI)). Значення для x 1 дає емпіричну формулу H ₂ S ₂ O ₇ , що відповідає сірчаній кислоті (або піросульфоновій кислоті).

Процес

Процес свинцевої камери був промисловим методом, який застосовувався для отримання сірчаної кислоти у великих кількостях, до того, як її витіснили «контактним процесом».

У 1746 році в Бірмінгемі, Англія, Джон Робук почав виробляти сірчану кислоту в камерах, оциліндрованих свинцем, які були міцнішими і дешевшими, ніж раніше використовувані скляні ємності, і їх можна було зробити набагато більшими.

Двоокис сірки (від спалювання елементарної сірки або металевих мінералів, що містить сірку, наприклад, пірит), вводився з парою та оксидом азоту у великі камери, вистелені свинцевими листами.

Діоксид сірки та діоксид азоту розчинялися і протягом приблизно 30 хвилин діоксид сірки окислювався до сірчаної кислоти.

Це дозволило забезпечити ефективну індустріалізацію виробництва сірчаної кислоти і, за допомогою різних вдосконалень, цей процес залишався стандартним методом виробництва протягом майже двох століть.

У 1793 р. Клементе і Дезорм досягли кращих результатів, ввівши додаткове повітря в процес свинцевої камери.

У 1827 році Гей-Люссак запровадив у свинцевій камері метод поглинання оксидів азоту з відпрацьованих газів.

У 1859 р. Гловер розробив метод відновлення оксидів азоту з новоутвореної кислоти шляхом зачистки гарячими газами, що дозволило безперервно здійснювати процес каталізації оксиду азоту.

У 1923 році Петерсен запровадив вдосконалений процес вежі, який дозволив йому бути конкурентоспроможним до процесу контактів до 1950-х років.

Камерний процес став настільки надійним, що в 1946 році він все ще становив 25% світового виробництва сірчаної кислоти.

Поточне виробництво: контактний процес

Контактний процес - це сучасний спосіб отримання сірчаної кислоти у високих концентраціях, необхідний у сучасних промислових процесах. Платина була каталізатором цієї реакції. Однак пентоксид ванадію (V2O5) зараз є кращим.

У 1831 році в Брістолі, Англія, Перегрін Філіпс запатентував окислення діоксиду сірки до триоксиду сірки, використовуючи платиновий каталізатор при підвищеній температурі.

Однак прийняття його винаходу та інтенсивний розвиток контактного процесу почалися лише після того, як приблизно 1872 р. Попит на олію для виготовлення барвника зростав.

Далі шукали кращі тверді каталізатори, а також вивчали хімію та термодинаміку рівноваги SO2 / SO3.

Процес контакту можна розділити на п’ять етапів:

1. Поєднання сірки та діоксигену (O2) з утворенням сірчистого газу.
2. Очищення діоксиду сірки в установці очищення.
3. Додавання надлишку діоксигену до діоксиду сірки в присутності каталізатора пентоксиду ванадію при температурі 450 ° С і тиску 1-2 атм.
4. Утворений триоксид сірки додається до сірчаної кислоти, яка дає олеум (сірчану кислоту).
5. Потім олею додають у воду з утворенням сірчаної кислоти, яка є висококонцентрованою.

Схема отримання сірчаної кислоти контактним методом з використанням піриту як сировини

Основним недоліком процесів оксиду азоту (під час процесу свинцевої камери) є те, що концентрація отриманої сірчаної кислоти обмежена максимум 70-75%, тоді як при контактному процесі утворюється концентрована кислота (98 %).

З розвитком відносно недорогих ванадієвих каталізаторів для контактного процесу в поєднанні зі зростаючим попитом на концентровану сірчану кислоту глобальне виробництво сірчаної кислоти на заводах з переробки оксиду азоту постійно зменшувалося.

До 1980 року в Західній Європі та Північній Америці практично не виробляли кислоти.

Процес подвійного контакту

Процес подвійного контакту з подвійним поглинанням (DCDA або Double Contact Double Absorption) вніс вдосконалення в контактний процес для отримання сірчаної кислоти.

У 1960 році Байєр подав заявку на патент на так званий процес подвійного каталізу. Перший завод, який застосував цей процес, був запущений у 1964 році.

Включивши попередню стадію поглинання SO ₃ до завершальних каталітичних стадій, вдосконалений контактний процес дозволив значно збільшити конверсію SO ₂ , істотно зменшивши його викиди в атмосферу.

Гази передаються назад через кінцеву колонку поглинання, отримуючи не тільки високу ефективність перетворення від SO ₂ до SO ₃ (приблизно 99,8%), але і дозволяючи отримувати більш високу концентрацію сірчана кислота.

Істотна відмінність цього процесу від звичайного контактного процесу полягає в кількості стадій поглинання.

Починаючи з 1970-х, основні промислові країни запровадили суворіші норми охорони навколишнього середовища, і подвійний процес поглинання набув більшого поширення на нових підприємствах. Однак звичайний контактний процес все ще використовується в багатьох країнах, що розвиваються, з менш суворими екологічними стандартами.

Основний поштовх для поточного розвитку контактного процесу орієнтований на збільшення відновлення та використання великої кількості енергії, виробленої в процесі.

Насправді великий сучасний завод з сірчаної кислоти можна розглядати не тільки як хімічний завод, але і як теплову електростанцію.

Сировина, що використовується у виробництві сірчаної кислоти

Пірит

Пірит був домінуючою сировиною у виробництві сірчаної кислоти до середини 20 століття, коли великі кількості елементарної сірки почали відбирати в процесі переробки нафти та очищення природного газу, ставши основним матеріалом галузева премія.

Діоксид сірки

В даний час діоксид сірки отримують різними методами, з різної сировини.

У Сполучених Штатах промисловість базується з перших років 20 століття на отриманні елементарної сірки з підземних родовищ за допомогою "Процесу Фраша".

Помірно концентрована сірчана кислота також утворюється шляхом концентрування та очищення великої кількості сірчаної кислоти, отриманої як побічний продукт інших промислових процесів.

Переробка

Переробка цієї кислоти набуває все більшого значення з екологічної точки зору, особливо в основних розвинених країнах.

Виробництво сірчаної кислоти на основі елементарної сірки та піриту, безумовно, відносно чутливе до ринкових умов, оскільки кислота, отримана з цих матеріалів, являє собою первинний продукт.

Навпаки, коли сірчана кислота є побічним продуктом, виготовленим як засіб виведення відходів з іншого процесу, рівень її виробництва диктується не умовами на ринку сірчаної кислоти, а ринковими умовами для первинний продукт.

Клінічні ефекти

-Сірчана кислота використовується в промисловості та в деяких побутових засобах для прибирання, таких як миючі засоби для ванної. Також використовується в акумуляторах.

-Дебератний прийом всередину, особливо висококонцентрованих продуктів, може спричинити серйозні травми та смерть. Ці випадки прийому всередину є рідкісними у Сполучених Штатах, але поширені в інших частинах світу.

-Це сильна кислота, яка спричинює пошкодження тканин і згортання білка. Він є агресивним для шкіри, очей, носа, слизових оболонок, дихальних шляхів та шлунково-кишкового тракту або будь-якої тканини, з якою він контактує.

-Тежкість травми визначається концентрацією та тривалістю контакту.

-Невелика експозиція (концентрація менше 10%) викликає тільки подразнення шкіри, верхніх дихальних шляхів та слизової шлунково-кишкового тракту.

-Респіраторні ефекти гострого інгаляційного впливу включають: подразнення носа і горла, кашель, чхання, рефлекторний бронхоспазм, задишку та набряк легенів. Смерть може настати від раптового колапсу кровообігу, набряку глоттису та ураження дихальних шляхів або гострої травми легенів.

-Прийом сірчаної кислоти може спричинити негайний біль в епігастралі, нудоту, слиновиділення та блювоту мукоїдних або геморагічних речовин, схожих на "кавову гущу". Іноді спостерігається блювота свіжою кров’ю.

-Попадання концентрованої сірчаної кислоти може спричинити корозію стравоходу, некроз та перфорацію стравоходу чи шлунка, особливо в пілорусі. Іноді спостерігається травма тонкої кишки. Пізніші ускладнення можуть включати стеноз і формування свища. Після прийому всередину може розвинутися метаболічний ацидоз.

-Високий опік шкіри може виникнути при некрозі та рубцях. Вони можуть бути смертельними, якщо уражена достатньо велика площа поверхні тіла.

-Око особливо чутливе до корозійних ушкоджень. Роздратування, сльозотеча та кон’юнктивіт можуть розвиватися навіть при низьких концентраціях сірчаної кислоти. Бризки сірчаною кислотою у високих концентраціях викликають: опік рогівки, втрату зору та зрідка перфорацію земної кулі.

-Хронічне опромінення може бути пов’язане зі зміною функції легенів, хронічним бронхітом, кон’юнктивітом, емфіземою, частими респіраторними інфекціями, гастритами, ерозією зубної емалі та, можливо, раком дихальних шляхів.

Безпека та ризики

Заяви про небезпеку глобально гармонізованої системи класифікації та маркування хімічних речовин (GHS)

Глобально гармонізована система класифікації та маркування хімічних речовин (GHS) - це міжнародно узгоджена система, створена Організацією Об'єднаних Націй, покликана замінити різні стандарти класифікації та маркування, що застосовуються в різних країнах шляхом використання глобально узгоджених критеріїв (Нації Націй, 2015).

Класи небезпеки (та їх відповідна глава GHS), стандарти класифікації та маркування та рекомендації щодо сірчаної кислоти такі (Європейське агентство з хімічних речовин, 2017; Організація Об'єднаних Націй, 2015; PubChem, 2017):

Класи небезпеки GHS

H303: Може бути шкідливим при ковтанні (PubChem, 2017).

H314: Викликає сильні опіки шкіри та пошкодження очей (PubChem, 2017).

H318: Викликає серйозні пошкодження очей (PubChem, 2017).

H330: Смертельний при вдиху (PubChem, 2017).

H370: спричинює пошкодження органів (PubChem, 2017).

H372: спричинює пошкодження органів при тривалому або повторному впливі (PubChem, 2017).

H402: Шкідливий для водного життя (PubChem, 2017).

Коди запобіжних тверджень

P260, P264, P270, P271, P273, P280, P284, P301 + P330 + P331, P303 + P361 + P353, P304 + P340, P305 + P351 + P338, P307 + P311, P310, P312, P314, P320, P320 P363, P403 + P233, P405 та P501 (PubChem, 2017).

Список літератури

1. Arribas, H. (2012) Діаграма виробництва сірчаної кислоти контактним методом з використанням піриту як сировини Відновлено з wikipedia.org.
2. Підручник з хімічної економіки, (2017). Сірчана кислота. Відновлено з ihs.com.
3. Підручник з хімічної економіки, (2017.) Світове споживання сірчаної кислоти - 2013. Відновлено з ihs.com.
4. ChemIDplus, (2017). 3D структура 7664-93-9 - Сірчана кислота Відновлено у: chem.nlm.nih.gov.
5. Codici Ashburnhamiani (1166). Портрет «Гебера» 15 століття. Бібліотека Лоренціана Медікея. Відновлено з wikipedia.org.
6. Європейське агентство з хімічних речовин (ECHA), (2017). Підсумок класифікації та маркування Гармонізована класифікація - Додаток VI до Регламенту (ЄС) № 1272/2008 (Регламент CLP).
7. Банк даних про небезпечні речовини (HSDB). TOXNET. (2017). Сірчана кислота. Bethesda, доктор медицини, ЄС: Національна бібліотека медицини. Відновлено з: toxnet.nlm.nih.gov.
8. Leyo (2007) Скелетна формула сірчаної кислоти. Відновлено з: commons.wikimedia.org.
9. Лібігський екстракт м'ясної компанії (1929) Альберт Магнус, Chimistes Celebres. Відновлено з: wikipedia.org.
10. Мюллер, Х. (2000). Сірчана кислота та сірчистий триоксид. В Енциклопедії промислової хімії Уллмана. KGaA Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. Доступно за адресою: doi.org.
11. ООН (2015). Шоста переглянута редакція Глобально гармонізованої системи класифікації та маркування хімічних речовин (GHS). Нью-Йорк, ЄС: Публікація ООН. Відновлено з сайту: unece.org.
12. Національний центр інформації про біотехнології. PubChem Compound Database, (2017). Сірчана кислота - структура PubChem. Bethesda, доктор медицини, ЄС: Національна бібліотека медицини. Відновлено з: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
13. Національний центр інформації про біотехнології. PubChem Compound Database, (2017). Сірчана кислота. Bethesda, доктор медицини, ЄС: Національна бібліотека медицини. Відновлено з: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
14. Національне управління океанічної та атмосферної атмосфери (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Хімічний паспорт. Сірчана кислота, відпрацьована. Срібна весна, доктор медицини. ЄВРОПА; Відновлено від: cameochemicals.noaa.gov.
15. Національне управління океанічної та атмосферної атмосфери (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Хімічний паспорт. Сірчана кислота. Срібна весна, доктор медицини. ЄВРОПА; Відновлено від: cameochemicals.noaa.gov.
16. Національне управління океанічної та атмосферної атмосфери (NOAA). CAMEO Chemicals. (2017). Лист даних реактивної групи Кислоти, сильно окислюють. Срібна весна, доктор медицини. ЄВРОПА; Відновлено від: cameochemicals.noaa.gov.
17. Oelen, W. (2011) Сірчана кислота 96 відсотків зайвої чистоти. Відновлено з: wikipedia.org.
18. Оппенхайм, Р. (1890). Schwefelsäurefabrik nach dem Bleikammerverfahren in der zweiten Hälfte des 19. Lehrbuch der Technischen Chemie. Відновлено з: wikipedia.org.
19. Priesner, C. (1982) Йоганн Крістіан Бернхардт і дітрі Вітріольсауре, в: Chemie in unserer Zeit. . Відновлено з: wikipedia.org.
20. Стефан (2006) Мідний купорос. Відновлено з: wikipedia.org.
21. Столц, Д. (1614) Алхімічна схема. Theatrum Chymicum відновлено з: wikipedia.org.
22. Вікіпедія, (2017). Кислота сірчана. Відновлено з: wikipedia.org.
23. Вікіпедія, (2017). Сірчана кислота. Відновлено з: wikipedia.org.
24. Вікіпедія, (2017). Bleikammerverfahren. Відновлено з: wikipedia.org.
25. Вікіпедія, (2017). Контактний процес. Відновлено з: wikipedia.org.
26. Вікіпедія, (2017). Процес свинцевої камери. Відновлено з: wikipedia.org.
27. Вікіпедія, (2017). Олеум. Відновлено з: https://en.wikipedia.org/wiki/Oleum
28. Вікіпедія, (2017). Олеум. Відновлено з: https://es.wikipedia.org/wiki/%C3%93leum
29. Вікіпедія, (2017). Оксид сірки Відновлено з: wikipedia.org.
30. Вікіпедія, (2017). Вітріоловий процес. Відновлено з: wikipedia.org.
31. Вікіпедія, (2017). Діоксид сірки. Відновлено з: wikipedia.org.
32. Вікіпедія, (2017). Тріоксид сірки. Відновлено з: wikipedia.org.
33. Вікіпедія, (2017). Сірчана кислота. Відновлено з: wikipedia.org.
34. Вікіпедія, (2017). Вітріолверфахрен. Відновлено з: wikipedia.org.
35. Райт, Дж. (1770) Алхімік, шукаючи філософського каменю, виявляє фосфор і молиться за успішне завершення своєї операції, як це було звичаєм стародавніх хімічних астрологів. Відновлено з: wikipedia.org.