АЦЕТАНІЛІД (C8H9NO): СТРУКТУРА, ВЛАСТИВОСТІ, СИНТЕЗ - ХІМІЯ - 2025

Ацетаніліду (C8H9NO) являє собою ароматичний амід отримує кілька додаткових імен: N-acetilarilamina, N-фенілацетамід і acetanilo. Він представляє собою тверде речовина без запаху у вигляді пластівців, його хімічна природа є амідом, і як такий він може утворювати горючі гази при взаємодії з сильними відновниками.

Крім того, вона є слабкою основою, здатною реагувати з дегідратаційними агентами, такими як P ₂ O _5, для отримання нітрилу. Було виявлено, що ацетанілід має аналгетичну та жарознижувальну дію, і він був використаний у 1886 році під назвою Антифебрина А. Кан та П. Хепп.

У 1899 р. На ринок була представлена ​​ацетилсаліцилова кислота (аспірин), яка мала ті ж терапевтичні дії, що і ацетанілід. Оскільки використання ацетаніліду було пов’язане з появою ціанозу у пацієнтів - наслідком метгемоглобінемії, викликаної ацетанілідом, - його застосування було відмовлено.

Пізніше було встановлено, що знеболювальна та жарознижувальна дія ацетаніліду перебуває у метаболіті його під назвою парацетамол (ацетоамінофен), який не мав його токсичної дії, як це запропонували Аксельрод та Броді.

Хімічна структура

Верхнє зображення представляє хімічну структуру ацетаніліду. Праворуч - шестикутне ароматичне кільце бензолу (з пунктирними лініями), а зліва - причина, чому з'єднання складається з ароматичного аміду: ацетамідо-групи (HNCOCH ₃ ).

Ацетамідо-група надає бензольному кільцю більшого полярного характеру; тобто створює дипольний момент у молекулі ацетаніліду.

Чому? Оскільки азот є більш електронегативним, ніж будь-який з атомів вуглецю в кільці, і він також пов'язаний з ацильною групою, атом якого O також притягує електронну щільність.

З іншого боку, майже вся молекулярна структура ацетаніліду лежить на одній площині завдяки гібридизації sp ² атомів, що його складають.

Існує виняток, пов'язаний з групами –CH ₃ , атоми водню яких складають вершини тетраедра (білі сфери, що знаходяться в крайній лівій частині, виходять із площини).

Резонансні структури та міжмолекулярні взаємодії

Самотня пара без спільного використання в атомі N циркулює по π системі ароматичного кільця, породжуючи кілька резонансних структур. Однак одна з цих структур закінчується негативним зарядом на атомі O (більш електронегативним) і позитивним зарядом на атомі N.

Таким чином, існують резонансні структури, де негативний заряд рухається в кільці, а інший, де він знаходиться в атомі О. Внаслідок цієї "електронної асиметрії", що надходить з боку молекулярної асиметрії, ацетаніліду він взаємодіє міжмолекулярно дипольно-дипольними силами.

Однак взаємодії, пов'язані з водневим зв'язком (NHO- …) між двома молекулами ацетаніліду, насправді є переважаючою силою у їх кристалічній структурі.

Таким чином, кристали ацетаніліду складаються з орторомбічних одиничних клітин з восьми молекул, орієнтованих у формі «плоскої стрічки» своїми водневими зв’язками.

Це можна візуалізувати, розмістивши одну молекулу ацетаніліду поверх іншої, паралельно. Потім, оскільки групи HNCOCH ₃ просторово перекриваються, вони утворюють водневі зв’язки.

Крім того, між цими двома молекулами третя також може «ковзати», але при цьому її ароматне кільце спрямоване на протилежну сторону.

Хімічні властивості

Молекулярна маса

135,166 г / моль.

Хімічний опис

Біле або майже біле тверде речовина. Утворює яскраві білі пластівці або кристалічний білий порошок.

Запах

Туалет.

Смак

Злегка гострий.

Точка кипіння

Від 304 ° C до 760 мм рт.ст. (579 ° F до 760 мм рт.ст.).

Точка плавлення

114,3 ° C (237,7 ° F).

Точка спалаху або точка спалаху

169 ° C (337 ° F). Вимірювання проводили у відкритому склі.

Щільність

1,219 мг / мл при 15 ° С (1,219 мг / мл при 59 ° F)

Щільність пари

4,65 щодо повітря.

Тиск пари

1 мм рт.ст. при 237 ° F, 1,22 × 10–3 мм рт.ст. при 25 ° C, 2Pa при 20 ° C.

Стабільність

Він піддається хімічній перебудові під дією ультрафіолету. Як змінюється структура? Ацетильна група утворює нові зв’язки на кільці в орто- і пара-положенні. Крім того, він стійкий на повітрі і несумісний з сильними окислювачами, їдкою та лугами.

Нестабільність

Значно летюча при 95 ° С.

Автоназначення

1004ºF.

Розкладання

Він розкладається при нагріванні, виділяючи високотоксичний дим.

рН

5-7 (10 г / л H ₂ O при 25 ° С)

Розчинність

- У воді: 6,93 × 103 мг / мл при температурі 25 ° С.

- Розчинність 1 г ацетаніліду в різних рідинах: у 3,4 мл спирту, 20 мл окропу, 3 мл метанолу, 4 мл ацетону, 0,6 мл окропу, 3,7 мл хлороформу, 5 мл гліцерину, 8 мл діоксану, 47 мл бензолу та 18 мл ефіру. Хлоргідрат підвищує розчинність ацетаніліду у воді.

Синтез

Він синтезується шляхом взаємодії оцтового ангідриду з ацетанілідом. Ця реакція з'являється у багатьох текстах органічної хімії (Vogel, 1959):

C ₆ H ₅ NH ₂ + (CH ₃ CO) ₂ O => C ₆ H ₅ NHCOCH ₃ + CH ₃ COOH

Програми

-Це інгібітор агента процесу розкладання перекису водню (перекис водню).

-Стабілізує лаки ефіру целюлози.

- Він бере участь як посередник у прискоренні виробництва гуми. Так само це проміжний елемент у синтезі деяких барвників та камфори.

-Діє як попередник синтезу пеніциліну.

-Використовується при виробництві хлориду 4-ацетамідосульфонілбензолу. Ацетанілід реагує з хлоросульфоновою кислотою (HSO ₃ Cl), утворюючи таким чином 4-аміносульфонілбензол хлорид. Це реагує з аміаком або первинним органічним аміном з утворенням сульфонамідів.

-Експериментально його використовували в 19 столітті при розробці фотографії.

-Ацетанілід використовується як маркер електроосмотичних потоків (ЕОФ) в капілярному електрофорезі для дослідження зв’язку між лікарськими засобами та білками.

-Зараз (2016) ацетанілід був пов'язаний з 1- (ω-феноксиалкілурацилом) в експериментах з інгібування реплікації вірусу гепатиту С. Ацетанілід зв'язується з положенням 3 піримідинового кільця.

-Експериментальні результати свідчать про зменшення реплікації вірусного геному, незалежно від вірусного генотипу.

-Перед виявленням токсичності ацетаніліду він застосовувався як знеболюючий та жарознижуючий засіб з 1886 р. Пізніше (1891 р.) Його застосовували при лікуванні Гріна хронічного та гострого бронхіту.

Список літератури

1. J. Brown & DEC Corbridge. (1948). Кристалічна структура ацетаніліду: використання поляризованого інфрачервоного випромінювання. Природа том 162, стор. 72. doi: 10.1038 / 162072a0.
2. Grün, EF (1891) Застосування ацетаніліду в лікуванні гострого та хронічного бронхіту. Ланцет 137 (3539): 1424-1426.
3. Магрі, А. та ін. (2016). Дослідження похідних ацетаніліду 1- (ω-феноксиалкіл) урацилів як нових інгібіторів реплікації вірусу гепатиту С. Наукова реп. 6, 29487; doi: 10.1038 / srep29487.
4. Merck KGaA. (2018). Ацетанілід. Отримано 5 червня 2018 року з: sigmaaldrich.com
5. Звіт про початкову оцінку SIDS для 13-го СІАМ. Ацетанілід. . Отримано 05 червня 2018 року з: inchem.org
6. Вікіпедія. (2018). Ацетанілід. Отримано 05 червня 2018 року з: en.wikipedia.org
7. PubChem. (2018). Ацетанілід. Отримано 5 червня 2018 року з: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov